Фосфорные эфиры
- (CH3O)P(O)(OH)2 — метилфосфат
- (CH3O)2P(O)OH — диметилфосфат
- (CH3O)3PO — триметилфосфат
Фосфаты органические, эфиры фосфорной кислоты общей ф-лы (RО)nР(О)(ОН)3_n, где R - орг. радикал, n = 1-3. Различают полные (n = 3; средние, или третичные Фосфорные эфиры) и кислые Ф.о. (n = 1,2, соотв. первичные и вторичные Ф.о.).
Назв. Фосфорные эфиры включает назв. орг. радикала (радикалов) в алкоксильной группе, которые являются префиксами к слову "фосфат", иногда Фосфорные эфиры наз. как эфир фосфорной кислоты [напр., C2H5OP(O)(OH)2 - этилфосфат, или этиловый эфир фосфорной кислоты]; кислые Фосфорные эфиры наз. также органил- и диорганилфос-форными кислотами [напр., (C2H5O)2P(O)OH - диэтилфосфор-ная кислота].
Кислые Фосфорные эфиры, в которых R - остаток глицерина, углевода, аминоспиртов и др. (напр., аденозинмонофосфат циклический, нуклеиновые кислоты, нуклеотиды, тейхоевые кислоты, фосфолипиды), распространены во всех живых организмах и имеют важное значение для их жизнедеятельности.
Физико-химические свойства. Как правило, фосфорные эфиры с низшими алифа-тич. радикалами - подвижные (n = 3) или вязкие (n =1,2) жидкости, остальные - кристаллич. вещества или масла (табл.). Большинство кислых и полных фосфорных эфиров с низшими алифатич. радикалами раств. в воде; многие Фосфорные эфиры раств. в спиртах, CHCl3 и др. полярных орг. растворителях; третичные и вторичные фосфорные эфиры с R = Alk, Ar раств. также в простых эфирах, бензоле, галогенуглеводородах.
Свойства органических фосфатов
|
Соединение |
T. кип., 0С/мм рт. ст. |
Т. пл., 0С. |
d204 |
n20D |
Хим. сдвиг в спектре ЯМР3IР, м.д. |
|
C2H5OP(O)(OH)2 |
Разлагается при нагр. |
Сироп |
— |
— |
— |
|
PhOP(O)(OH)2 |
— |
98 b1 |
— |
— |
-5,6 |
|
(CH3O)2P(O)OH |
80/10-4 |
Сироп |
1,3337 |
1,4049 |
— |
|
(C4H9O)2P(O)OH |
135-138/10-2 |
Масло |
— |
1,4288 |
-3(b1) |
|
(н-C6H13O)2P(O)OH |
136/10-4 |
Масло |
1,0180* |
1,4350 |
- |
|
(PhO)2P(O)OH |
— |
70 |
— |
— |
-10 |
|
(4-BrC6H4O)2P(O)OH |
— |
200 |
— |
— |
-9 |
|
(CH3O)3PO |
192/760 |
— |
1,2144 |
1,3963 |
+ 1,5 |
|
(C4H9O)3PO |
160/15 |
— |
0,9766 |
1,4250 |
-1 |
|
(C5H11O)3PO |
167/5 |
— |
0,9608 |
1,4319 |
-4 |
|
(CH2 = CHO)3PO |
58/4 |
— |
1,1209 |
1,4289 |
— |
|
(PhO)3PO |
245/11 |
50 |
— |
— |
-18 |
|
(4-CH3C6H4O)3PO |
220-222/2 |
— |
1,1785 |
1,5566 |
-17 |
Кислые фосфорные эфиры (их соли также наз. фосфатами) - более сильные кислоты, чем H3PO4 [напр., рКа для CH3OP(O)(OH)2 1,54 и 6,31, для глюкозо-6-фосфата 0,94 и 6,11, для (CH3O)2P(O)(OH) 1,29]. Диалкилфосфаты в растворе обычно ди-мерны, моноалкилфосфаты в гексане, бензоле и CCl4 - оли-гомеры (степень олигомеризации 8-14), в метаноле - мономеры.
Конфигурация молекул - тетраэдрическая с атомом P в центре. Величины дипольных моментов фосфорных эфиров колеблются в пределах 7,6· 10-30- 1,067· 10-29Кл·м. В ИК спектрах полосы поглощения связи P = O 1200-1320, P-OH 820-1030, P-OC 1087-1242, C-OP ок. 1030, О —H 2525-3000 и 2000-2400 см -1. В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги от -23 до +28 м. д.; константы спин-спинового взаимод. атомов Р-0-Нб-11 Гц.
Химические свойства. Триарилфосфаты обычно устойчивы до 300-350 0C; алкил- и арил(алкил)фосфаты разлагаются при температуре выше 150 0C (разложение полных фосфатов катализируют кислые примеси). При термич. разложении алкилфосфа-тов обычно образуются олефины.
Получение фосфорных эфиров Общий метод синтеза фосфорных эфиров в промышленности основан на реакции POCl3 со спиртами или фенолами (в присутствии акцепторов HCl или с его отдувом) либо с их Na- или К-производными. Атомы Cl в POCl3 можно последовательно замещать на разл. группы RO. Образующиеся первоначально хлорфосфаты путем гидролиза можно превращать в кислые Фосфорные эфиры, а действием эпоксидов – в хлоралкилфосфаты.
Кислые Фосфорные эфиры получают также алкоголизом P2O5. В зависимости от соотношения реагентов и др. условий образуются преим. первичные или вторичные фосфаты, либо эквимоляр-ная смесь этих соединений.
Пром. значение имеют также след, методы синтеза Фосфорные эфиры: взаимод. PCl3 или белого P со спиртами и хлором; получение (C2H5O)3PO реакций P2O5 с диэтиловым эфиром в атмосфере этилена при 180 0C; действие ROH на диалкилфосфиты в среде CCl4 в присутствии третичных аминов (см. Тодда-Атертона реакция). Винилфосфаты получают взаимод. (RO)3P с a-гало-генкарбонильными соед.
Не нашли что искали? Вы можете оставить заявку, в форме обратной связи.
Портал Gosstanart.info не осуществляет коммерческой деятельности, не сотрудничает с рекламодателями, производителями товаров и компаниями предоставляющими услуги. Просьба, не обращаться с коммерческими предложениями! Вся информация, представленная на портале, результат независимых исследований и является свободно распространяемой информацией.